高錳酸鹽指數是水质酸盐反映水體中有機及無機可氧 化物質汙染的常用指標。定義為在一定條件下，高锰用
高錳酸鉀氧化水樣中的指数中误某些有機物及無機還原物 性物質，由消耗的测定差源高錳酸鉀量計算相當的氧量。高 錳酸鹽指數不能作為理論需氧量或總有機物含量 的控制指標，因為在規定的水质酸盐條件下，許多有機物隻能部 分地被氧化，高锰易揮發的指数中误有機物也不包含在測定值之 內。酸性法測定高錳酸鹽指數時的测定差源誤差主要來源於 高錳酸鉀的不穩定性，濃度標定不準確引起的控制誤差 和測定條件中的試劑，溫度的水质酸盐控製不當及滴定時操 作不規範所引起的誤差。因此，高锰要獲得相對標準的指数中误 數值，必須按監測任務作業指導書規範操作高錳酸 鹽指數的测定差源測定。
1 方法原理
樣品中加入已知量的控制硫酸和，在沸水 浴中加熱 30min，高錳酸鉀將樣品中的某些有機物 和無機還原性物質氧化，反應後加入過量的草酸 鈉還原剩餘的高錳酸鉀，再用高錳酸鉀標準溶液 回滴過量的草酸鈉。通過計算得到樣品中高錳酸鹽 指數$2&。(注:①高錳酸鹽指數是個相對的條件性指標，其測 定結果與溶液的酸度、高錳酸鹽濃度、加熱溫度和 時間有關$9&。因此，測定時必須嚴格遵守操作規定， 使結果具可比性$2&。②當水樣的高錳酸鹽指數超過 4.5mg/L時，則酌情分取少量試樣，並用水稀釋後再 行 測 定 。③ 酸 性 法 適 用 於 氯 離 子 含 量 不 超 過 300mg/L的水樣。氯離子濃度高於300mg/L，采用在堿 性介質中氧化的測定方法。(方法檢出限為0.5mg/L。
2 試劑的選擇與配製
化學試劑)包括溶液(在水質高錳酸鹽指數測定分析過程中對項目影響較大的試劑主要有高錳酸鉀、草酸鈉和純水。
1(配製較穩定的高錳酸鉀溶液。高錳酸鉀貯備液 ：稱 取 3.2g 高錳酸鉀，高錳酸鉀溶解浴水並稀釋 至 1000mL，於 9 0 - 9 5 !水浴中加熱此溶液2h，冷卻。 存 放 2 d後 ，傾出上清液或用玻璃砂芯漏鬥過濾，貯 存於棕色瓶中。試劑的質量直接影響到高錳酸鉀貯 備液配製及測定結果的準確性。選用純度高的高錳 酸鉀（最好用優級純（配製高錳酸鉀溶液，試劑取後 立即密封瓶蓋，幹燥避光，在陰暗處保存。高錳酸鉀 標 準 使 用 液 ，吸 取 100mL高 錳 酸 鉀 貯 備 液 於
1000mL容量瓶中，用水稀釋到標線，混勻。此溶液 在暗處可保存幾個月，使用當天標定其濃度。
2) 配製草酸鈉貯備液過程中，稱 取 0.6705g 經 120! 烘 幹 2h並在幹燥皿中放冷的草酸鈉(N：2C2〇4) 溶解水中，配製成 0.10000mol/L。草酸鈉試劑的質量 影響到草酸鈉標準儲備液的配製與測定結果的準確 性 ，試劑選用優級純，因草酸鈉易潮解失效，試劑用 完後立即密封瓶塞與陰暗幹燥處存放。草酸鈉標準 溶液：濃度為 0.0100mol/L。吸 取 10.00mL草酸鈉標 準貯備液於100mL容量瓶中，用水稀釋至標線，混 勻。或購買有證標準溶液。
3) 不含還原性物質的水：將 1L 實驗用水置於 全玻璃蒸餾器中，加 人 10mL1 + 3硫酸和少量高錳酸 鉀溶液，蒸餾。棄 去 100mL初餾液，餘下餾出液貯於 具玻璃塞的細口瓶中。純水的質量直接影響到測定溶液的配製與空 白試驗。實驗用水為保證分析結果的準確性，測定 中需使用新製備的蒸餾水、R 0 反滲透膜法製備的 三級水或同等純度以上不含有機物或還原性物質 的水 '若製備的超純水空白試驗濃度 >0.5mg/L 需 進行蒸餾或空白校正。
3 水樣的采集與保存
1， 高錳酸鹽指數的水樣采集用無色的玻璃瓶 采樣，采同點位的樣品，最 好 采 10% ~ 20%的現場平 行樣，立即向每升水樣中加入5mL1 + 3硫酸溶液並 混勻，調節水樣PH<2,將采集的水樣冷藏保存，水樣 於采後 48h 內進行分析測定。
2，為了保證所加保存劑質量和運輸過程對水樣 的影響，要求采樣人員在現場以純水代替水樣作全 程序空白試驗，全程序空白試驗樣品測定值應低於 國標規定的檢出限(0.5mg/L)，否則要查找原因。
4 加熱處理的操作
1) 加熱溫度的設定。加熱溫度對測定結果有較 大 影 響 。測定高錳酸鹽指數的沸水水浴溫度為
9 8 ! ，如果化驗室屬於高原地區海拔高，氣壓低，沸 水浴溫度難以達到9 8 ! ，溫度上不去的情況下，測 定結果偏低。水浴的溫度會因大氣壓的高低而影響 水浴溫度的變化，當氣壓高時數值偏高，氣壓低時 數值偏低。加熱時水浴液麵一定要高於錐形瓶內樣 品液麵，否則樣品受熱不均勻，測定結果重複性差， 準確度也差。
2) 沸水浴的水麵要高於錐形瓶內的液麵，樣品 量以加熱氧化後殘留的高錳酸鉀加人量的1/3~1/2 為宜。樣品加熱時如果溶液紅色褪去，說明高錳酸 鉀量不夠，須重新取樣，稀釋後加熱測定' 取樣的 多少對高錳酸鹽指數測定有一定的影響。取樣量過 小時氧化劑量相對比較大，結果會偏高；取樣量過 大時，消耗了一定量的氧化劑使其氧化能力減弱， 結果值就會偏低%4]。因此，做高錳酸鹽指數質控或水 樣時，取樣多少是影響測定結果和減少誤差的一個 重要因素。
3) 加熱時間調控。時間對加熱過程至關重要， 由於在酸性介質中反應30min，整個氧化反應不能 進行完全，加熱時間短氧化率過低，測定結果偏低； 加熱時間過長，氧化率過高測定結果偏高。水樣在水浴中的加熱時間控製 30min±2min內，最好間隔2-5min加放一個樣品，避免水樣個數過多，溫度不 均勻滴定的數值也不準確，間隔好每個樣品的時間 確保滴定數值的準確，留有足夠的滴定時間，也能做 到忙而不亂。
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